一、什么情况下需要对标准物质期间核查特别注意

(1)期间核查作为有效的预防措施，控制实验室的质量；

(2)标物使用频率高；

(3)标物性状不稳定；

(4)标物储存环境条件发生变化时（如电磁干扰、温度、湿度、不受实验室控制后返回等）；

(5)怀疑标物受污染时；

(6)检测项目争议大，结果受质疑时；

(7)临近失效或以过使用有效期仍将使用的标物。

二、标准物质的核查内容

核查有以下几个方面：

(1)是否在其有效期内；

(2)储存条件和环境要求是否满足（与说明书要求一致）；

(3)核查其外观（其颜色、性状等）是否发生变化；

(4)是否按照该标准物质证书上所规定的适用范围、使用说明、测量方法与操作步骤使用；

(5)标物的特征量值重新验证，证实其是否保持校准状态的置信度。

三、量值核查方法

标准物质的核查除了外观，存储条件等项目外，量值的重新验证是一项较为困难的工作。实验室应如何选择行之有效的检测标准来对标物实施核查呢？有以下几种方法：

1、基准方法

在化学测量领域，基准方法是一种具有最高计量特征的方法，基准直接法测量未知样的值不需要用同量的标准作参照，以下是几种确定了的潜在的基准测量方法：

(1)同位素稀释质谱法；

(2)库仑法；

(3)称量法；

(4)滴定法；

(5)凝固点降低法。

称量法广泛用于溶液及混合气体的制备，凝固点降低法用作直接法测定材料的纯度（物质的量的分数），同位素稀释质谱法广泛用于材料定值及其它高质量的测定。

2、根据有证标准物质的说明书来对其核查

某些标物说明书中已提供了其定值方法，比如煤炭的热值、灰分，铁矿石里的全铁含量。由于煤的热值的定值方法为唯一的燃烧测量法，煤灰分的经典的重量法，铁矿石的全铁含量为重铬酸钾滴定法，铜矿石的铜项目可用称量法或AAS等。所以，实验室可以参考此类方法对标准物质进行核查。

在资源允许的情况下，进行高等级的验证。

四、标准物质量值核查结果的评定

如何根据实验的结果来评价标准物质测量值，是否处在置信区间，我们必须依据数理统计理论来对其测试结果作出合理的评定。

1、用t检验法对量值进行期间核查

t检验法适用于样本容量较小、样本方差没有显著性差异的两组数据的比较检验。t检验法有三种，分别适用于不同类型和不同目的的统计检验，见表1。

2、En数法

按公式计算En值：

式中：

x—标准物质核查结果；

μ0—标准物质保证值；

U1—标准物质核查测量扩展不确定度；

U2—标准物质证书给定的扩展不确定度。

U1和U2的置信水平为95%。部分标准物质证书给定的是允许差，而非扩展不确定度。

En数法判定准则如下：

若，En≤1则判定结果为满意（表明标准物质校准状态的置信度得到保持），否则判定为不满意。

3、按临界值（CD值）判定

如果用于该检测的标准方法可以提供可靠的重复性标准偏差Sr和再现性标准偏差SR,则可用临界值（CD值）对标准物质核查结果进行判定。

按下式计算CD值：

该方法的判定准则如下：若标准物质在重复条件下n次测定的平均值x与保证值μ0之差的绝对值小于临界值CD值，则该测定结果为满意（表明标准物质校准状态的置信度得到保持），否则判定为不满意。

4、按专业标准方法规定评定

在En值及CD值均不可获得时，如相应专业标准规定了测试结果的允许差，可按标准规定判定。按下式计算Z值：

式中：

x—标准物质核查n次测定均值；

μ0—标准物质保证值；

△—变动性的适当的估计量/度量值，标准中规定的允许差。

该方法的判定准则如下：

若，Z≤1则判定核查结果为满意（表明标准物质校准状态的置信度得到保持），否则判定为不满意。