- RoHS指令检测 +
有害物质是指人类在生产条件下或日常生活中所接触的,能引起疾病或使健康状况下降的物质。通常也称作受限物质或被管制物质,指的是能够对人类健康或环境引起不可接受的风险的化学品,如致癌,致畸,致敏等性质的物质,生殖毒性的物质,生物蓄积性的物质等等。
RoHS指令检测
2003年1月27日,欧盟议会和欧盟理事会通过了2002/95/EC指令,即“在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令”(The Restriction of the use of Certain Hazardous Substances in Electrical and Electronic Equipment),简称RoHS指令。RoHS指令发布以后,从2003年2月13日起成为欧盟范围内的正式法律;2004年8月13日以前,欧盟成员国转换成本国法律/法规;2005年2月13日,欧盟委员会重新审核指令涵盖范围,并考虑新科技发展的因素,拟定禁用物质清单增加项目;2006年7月1日以后,欧盟市场上将正式禁止六类物质含量超标的产品进行销售。
RoHS新指令是2011/65/EU.为欧洲CE下属部份,对所有销售欧洲产品强制执行使用CE标志。
2013年1月3日废除旧RoHS指令2002/95/EC,欧盟各国必须于 2013年1月2日前将新RoHS指令2011/65/EU (RoHS 2.0) 更新到当地法律。根据新指令的规定,从旧指令废除之日起,CE 标志所有管辖下产品都必须同时满足低电压(LVD)、电磁兼容(EMC)、能源相关产品(ErP)和RoHS 2.0的指令要求,才能进入欧盟市场。
基本内容是:从2006年7月1日起,在新投放市场的电子电气设备产品中,限制使用铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)等六种有害物质。 具体明细如下:
◆ 水银(汞)使用该物质的例子:温控器、传感器、开关和继电器、灯泡
◆ 铅使用该物质的例子:焊料、玻璃、PVC稳定剂
◆ 镉使用该物质的例子:开关、弹簧、连接器、外壳和PCB、触头、电池
◆ 铬(六价)使用该物质的例子:金属防腐蚀涂层
◆ 多溴联苯(PBB)使用该物质的例子: 阻燃剂,PCB、连接器、塑料外壳
◆ 多溴二苯醚(PBDE)使用该物质的例子:阻燃剂,PCB、连接器、塑料外壳
- PAHs多环芳香烃检测 +
多环芳烃(PAHs)是指具有两个或两个以上苯环的一类有机化合物。多环芳烃是分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物,包括萘、蒽、菲、芘等 150余种化合物。英文全称为polycyclic aromatic hydrocarbon,简称PAHs。有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊烷,常见的多环芳烃具有致癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。国际癌研究中心(IARC)(1976年)列出的94种对实验动物致癌的化合物。其中15种属于多环芳烃,由于苯并a芘是第一个被发现的环境化学致癌物,而且致癌性很强,故常以苯并(a)芘作为多环芳的代表,它占全部致癌性多环芳烃1%-20%。
PAHS的用途与危害
多并最终儿童行为的结果联系起来。研究发现,接触到更高水平的PAH伴有焦虑/抑郁症的儿童年龄6至7比那些与低暴露水平的24%更高的分数。发现有婴幼儿在他们的脐带血PAH水平升高46%更可能比那些脐带血中PAH水平低,最终得分高的焦虑/抑郁量表
主要成分
多环芳烃(PAHs)主要的十八种化合物为:萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、2-甲基萘。
目前确定的PAHs常见的24种同类物质主要包括:
Polycyclic Aromatic Hydrocarbons CAS REACh
EPA
OEKO-TEX 100 GS Mark Benzo[a]pyrene苯骈 (a) 芘 (BaP) 50-32-8 X X X X Benzo[e]pyrene苯并[e]芘(BeP) 192-97-2 X X Benzo[a]anthracene苯骈 (a) 蒽 (BaA) 56-55-3 X X X X Dibenzo[a,h]anthracene二苯骈 (a,h), 蒽 (DBA) 53-70-3 X X X X Benzo[b]fluoranthene苯骈 (b) 萤蒽 (BbFA) 205-99-2 X X X X Benzo[j]fluoranthene苯并[J]荧(BiFA) 205-82-3 X X Benzo[k]fluoranthene苯骈 (k) 萤蒽 (BkF) 207-08-9 X X X X Chrysene屈 (CHR) 218-01-9 X X X Acenaphthene苊 (ANA) 83-32-9 X X X Acenaphthylene苊烯 (ANY) 208-96-8 X X X Anthracene蒽 (ANT) 120-12-7 SVHC X X X Benzo[ghi]perylene苯骈 (g,h,i) 苝 (BPE) 191-24-2 X X X Fluoranthene萤蒽 (FLT) 206-44-0 X X X Fluorene芴 (FLU) 86-73-7 X X X Indeno[1,2,3-cd]pyrene茚苯 (1,2,3-Cd) 芘 (IPY) 193-39-5 X X X Naphthalene萘 (NAP) 91-20-3 X X X Phenanthrene菲 (PHE) 85-01-8 X X X Pyrene芘 (PYR) 129-00-0 X X X Cyclopenta[c,d]pyrene环戊烯(c,d)芘 27208-37-3 X Dibenzo[a,e]pyrene二苯并(a,e)芘 192-65-4 X Dibenzo[a,h]pyrene二苯并(a,h)芘 189-64-0 X Dibenzo[a,i]pyrene二苯并[a,i]芘 189-55-9 X Dibenzo[a,l]pyrene二苯并(a,l)芘 191-30-0 X 1-Methylpyrene1-甲基芘 2381-21-7 X 多环芳烃(PAHs)的污染源有自然源和人为源两种。
自然源主要是火山爆发、森林火灾和生物合成等自然因素所形成的污染。
人为源包括各种矿物燃料(如煤、石油、天然气等)、木材、纸以及其他含碳氢化合物的不完全燃烧或在还原状态下热解而形成的有毒物质污染。
另外食品中也含有一定的多环芳烃,其主要来源为,在食品的加工过程中,特别在烟熏、火烤或烘焦过程中滴在为上的油脂也能热聚产生苯并(a)芘,有人认为这是烤制食品中苯并[a]芘的主要来源。贮存过程中窗口或包装纸,含有不纯的油脂浸出溶剂提取的油脂中含有一定量的多环芳烃;在沥表路上晾晒粮食被沥青污染。大气、水和土壤等环境中的多环芳烃可以使粮食、水果和蔬菜受到污染。
多环芳烃(PAHs)常存在于原油、木馏油、焦油、 染料、塑料、橡胶、润滑油、防锈油、脱膜剂、汽油阻凝剂、电容电解液、矿物油、柏油等石化产品中,还存在于农药、木炭、杀菌剂、蚊香等日常化学产品中。
在电子电器制造业中,PAHs通常是作为塑料添加剂进入生产环节中,如塑料粒子在挤塑的时候,和模具之间存在黏着,此时要加入脱模剂,而脱模剂中可能含有PAHs。
检测范围
◆ 由此目前多环芳烃PAHs的检测范围:
◆ 电子、电机等消费性产品
◆ 橡胶制品、塑料制品、汽车塑料、橡胶零件
◆ 食品包装材料、玩具、容器材料等
◆ 其它材料等
- 邻苯二甲酸盐检测 +
邻苯二甲酸酯,又称酞酸酯,缩写PAEs,是邻苯二甲酸形成的酯的统称。(简言之就是塑化剂的一种)当被用作塑料增塑剂时,一般指的是邻苯二甲酸与4~15个碳的醇形成的酯。其中邻苯二甲酸二辛酯是最重要的品种。邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品还可干扰内分泌系统。
邻苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶,起到增塑剂的作用。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品(如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液)等数百种产品中,但对人体的健康有严重的危害。
研究表明邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用,可干扰内分泌,使男子精液量和精子数量减少,精子运动能力低下,精子形态异常,严重的会导致睾丸癌,是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。
在化妆品中,指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高,很多化妆品的芳香成分也含有该物质。化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内,如果过多使用,会增加女性患乳腺癌的几率,还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。
检测方法
邻苯二甲酸酯检测方法已非常成熟,国内外都发布了检测标准。一般是用有机溶剂萃取后使用气相色谱质谱联用仪(Gas Chromatograph-Mass Spectrometer)进行检测。
主要检测标准有:
◆ EN 14372 儿童产品安全要求及测试方法(欧洲标准,采用索氏提取法)
◆ EN 15777 纺织品.邻苯二甲酸酯测试方法(欧洲标准,采用索氏提取法)
◆ CPSC-CH-C1001-09.3 邻苯二甲酸酯测试标准作业程序(美国标准,采用溶解凝固法)
◆ Health Canada Method C34 聚氯乙烯产品中邻苯二甲酸酯的测定(加拿大标准,采用溶出法)
◆ GB/T 22048 玩具及儿童用品 聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定(中国标准,采用索氏提取法)
受限邻苯
23种被认为有害并限制使用的邻苯二甲酸盐
序号 中文名 CAS NO 别名 英文名 1 邻苯二甲酸二异壬酯 68515-48-0 DINP Diisononyl ortho-phthalate 2 邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯 117-81-7 DEHP Bis(2-ethylhexyl)ortho-phthalate 3 邻苯二甲酸二正丁酯 84-74-2 DBP Di-n-butyl ortho-phthalate 4 邻苯二甲酸二异葵酯 26761-40-0 DIDP Diisodecyl ortho-phthalate 5 邻苯二甲酸二异丁酯 84-69-5 DIBP Di-iso-butyl ortho-phthalate 6 邻苯二甲酸丁基苄酯 85-68-7 BBP Benzyl-n-butyl ortho-phthalate 7 邻苯二甲酸二正辛酯 117-84-0 DNOP Di-n-octyl ortho-phthalate 8 邻苯二甲酸二异辛酯 27554-26-3 DIOP Diisooctyl ortho-phthalate 9 邻苯二甲酸二甲酯 131-11-3 DMP Dimethyl ortho-phthalate 10 邻苯二甲酸二戊酯 131-18-0 DPP Diphenyl ortho-phthalate 11 邻苯二甲酸二乙酯 84-66-2 DEP Dicthyl ortho-phthalate 12 邻苯二甲酸二环已酯 84-61-7 DCHP Dicyclohexyl ortho-phthalate 13 邻苯二甲酸二丙酯 131-16-8 DPRP Di-propyl ortho-phthalate 14 邻苯二甲酸二壬酯 84-76-4 DNP Diisonoyl adipate 15 邻苯二甲酸二丙酯 131-16- 8 DPrP Dipropyl phthalate 16 邻苯二甲酸二苯甲酯 523-31-9 DBzp Dibenzyl phthalate 17 邻苯二甲酸二苯酯 84-62-8 DPhP Diphenyl phthalate 18 邻苯二甲酸二正己酯 84-75-3 DnHP Di-n-hexyl phthalate 19 邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯 117-82-8 DMEP Bis(2-methoxyethyl) phthalate 20 邻苯二甲酸二丙烯酯 131-17-9 DAP Diallyl phthalate 21 1,2-苯二甲酸癸基辛基酯 119-07-3 nDnOP n-decyl, n-octyl phthalate 22 邻苯二甲酸二癸酯 84-77-5 DnDP di-n-decyl phthalate 23 --- --- DiPP n-Pentyl iso-pentyl phthalate 法律规范
欧盟方面,1999 年公布的1999/815/EEC 指令说明,放入三岁儿童嘴中的聚氯乙烯(PVC) 相关儿童玩具及相关用品中,六项可塑剂不得超过0.1%的限制(六项可塑剂为:邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯DEHP、邻苯二甲酸二正丁酯DBP、邻苯二甲酸丁基苄酯BBP、邻苯二甲酸二异壬酯DINP 、邻苯二甲酸二异癸酯DIDP 及邻苯二甲酸二正辛酯DNOP)。
2005 年12 月27 日,欧盟发布新的指令2005/84/EC要求如下:
所有玩具及育儿物品中,DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超过0.1%,否则不得在欧盟市场出售。
所有可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品,DINP、DIDP 及DNOP 的含量不得超过0.1%。
美国方面,加州于2008年2月提出AB 1108法令,预计于2009年1月1日开始实施,其要求同2005/84/EC。
丹麦方面,除了同上述欧盟所规定的六项含量要求外,针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品,其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。
中国优先污染物黑名单中包括:邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二正丁酯和邻苯二甲酸二辛酯。2011年6月卫生部发布公告,要求食品及食品添加剂中DEHP,DINP和DBP的最大残留量分别为1.5mg/kg,9.0mg/kg和0.3mg/kg。
台湾环保署,已将DEHP、DBP、DMP列管为第四类毒性化学物质管制。DnOP则被列管为第一类毒性化学物质,限制其使用用途。
国家(地区) 欧盟地区 DEHP 非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1% DBP BBP DINP 入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1%且DINP+DIDP+DNOP≤0.1% DIDP DNOP 美国 玩具(<12岁不能放入口中) 玩具(<12岁且能放入口中)和儿童护理品 DEHP 0.1% 0.1% DBP 0.1% 0.1% BBP 0.1% 0.1% DINP —— 0.1% DIDP —— 0.1% DNOP —— 0.1% 美国加州65 所有玩具和儿童产品:单项邻苯(DEHP,DBP,BBP,DIDP,DnHP)≤0.1% 加拿大 乙烯基玩具和儿童护理用品 4岁以下可放入口中的乙烯基玩具和儿童护理品 DEHP 0.1% —— DBP 0.1% —— BBP 0.1% —— DINP —— 0.1% DIDP —— 0.1% DNOP —— 0.1% 阿根廷 1)非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1%
2)入口:DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP≤0.1% 巴西 1)非入口:单项邻苯(DEHP,DBP,BBP)≤0.1% 2)入口:单项邻苯(DEHP,DBP,BBP,DINP,DIDP,DNOP)≤0.1% 日本 1)所有合成树脂玩具:禁用DEHP 2)入口的所有合成数值玩具:禁用DEHP,DINP 中国 玩具用油漆 DEHP+DBP+BBP≤0.1%;DINP+DIDP+DNOP≤0.1%