邻苯二甲酸酯,又称酞酸酯,缩写PAEs,是邻苯二甲酸形成的酯的统称。(简言之就是塑化剂的一种)当被用作塑料增塑剂时,一般指的是邻苯二甲酸与4~15个碳的醇形成的酯。其中邻苯二甲酸二辛酯是最重要的品种。邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品还可干扰内分泌系统。
邻苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶,起到增塑剂的作用。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品(如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液)等数百种产品中,但对人体的健康有严重的危害。
研究表明邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用,可干扰内分泌,使男子精液量和精子数量减少,精子运动能力低下,精子形态异常,严重的会导致睾丸癌,是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。
在化妆品中,指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高,很多化妆品的芳香成分也含有该物质。化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内,如果过多使用,会增加女性患乳腺癌的几率,还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。
检测方法
邻苯二甲酸酯检测方法已非常成熟,国内外都发布了检测标准。一般是用有机溶剂萃取后使用气相色谱质谱联用仪(Gas Chromatograph-Mass Spectrometer)进行检测。
主要检测标准有:
◆ EN 14372 儿童产品安全要求及测试方法(欧洲标准,采用索氏提取法)
◆ EN 15777 纺织品.邻苯二甲酸酯测试方法(欧洲标准,采用索氏提取法)
◆ CPSC-CH-C1001-09.3 邻苯二甲酸酯测试标准作业程序(美国标准,采用溶解凝固法)
◆ Health Canada Method C34 聚氯乙烯产品中邻苯二甲酸酯的测定(加拿大标准,采用溶出法)
◆ GB/T 22048 玩具及儿童用品 聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定(中国标准,采用索氏提取法)
受限邻苯
23种被认为有害并限制使用的邻苯二甲酸盐
序号 | 中文名 | CAS NO | 别名 | 英文名 |
1 | 邻苯二甲酸二异壬酯 | 68515-48-0 | DINP | Diisononyl ortho-phthalate |
2 | 邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯 | 117-81-7 | DEHP | Bis(2-ethylhexyl)ortho-phthalate |
3 | 邻苯二甲酸二正丁酯 | 84-74-2 | DBP | Di-n-butyl ortho-phthalate |
4 | 邻苯二甲酸二异葵酯 | 26761-40-0 | DIDP | Diisodecyl ortho-phthalate |
5 | 邻苯二甲酸二异丁酯 | 84-69-5 | DIBP | Di-iso-butyl ortho-phthalate |
6 | 邻苯二甲酸丁基苄酯 | 85-68-7 | BBP | Benzyl-n-butyl ortho-phthalate |
7 | 邻苯二甲酸二正辛酯 | 117-84-0 | DNOP | Di-n-octyl ortho-phthalate |
8 | 邻苯二甲酸二异辛酯 | 27554-26-3 | DIOP | Diisooctyl ortho-phthalate |
9 | 邻苯二甲酸二甲酯 | 131-11-3 | DMP | Dimethyl ortho-phthalate |
10 | 邻苯二甲酸二戊酯 | 131-18-0 | DPP | Diphenyl ortho-phthalate |
11 | 邻苯二甲酸二乙酯 | 84-66-2 | DEP | Dicthyl ortho-phthalate |
12 | 邻苯二甲酸二环已酯 | 84-61-7 | DCHP | Dicyclohexyl ortho-phthalate |
13 | 邻苯二甲酸二丙酯 | 131-16-8 | DPRP | Di-propyl ortho-phthalate |
14 | 邻苯二甲酸二壬酯 | 84-76-4 | DNP | Diisonoyl adipate |
15 | 邻苯二甲酸二丙酯 | 131-16- 8 | DPrP | Dipropyl phthalate |
16 | 邻苯二甲酸二苯甲酯 | 523-31-9 | DBzp | Dibenzyl phthalate |
17 | 邻苯二甲酸二苯酯 | 84-62-8 | DPhP | Diphenyl phthalate |
18 | 邻苯二甲酸二正己酯 | 84-75-3 | DnHP | Di-n-hexyl phthalate |
19 | 邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯 | 117-82-8 | DMEP | Bis(2-methoxyethyl) phthalate |
20 | 邻苯二甲酸二丙烯酯 | 131-17-9 | DAP | Diallyl phthalate |
21 | 1,2-苯二甲酸癸基辛基酯 | 119-07-3 | nDnOP | n-decyl, n-octyl phthalate |
22 | 邻苯二甲酸二癸酯 | 84-77-5 | DnDP | di-n-decyl phthalate |
23 | --- | --- | DiPP | n-Pentyl iso-pentyl phthalate |
法律规范
欧盟方面,1999 年公布的1999/815/EEC 指令说明,放入三岁儿童嘴中的聚氯乙烯(PVC) 相关儿童玩具及相关用品中,六项可塑剂不得超过0.1%的限制(六项可塑剂为:邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯DEHP、邻苯二甲酸二正丁酯DBP、邻苯二甲酸丁基苄酯BBP、邻苯二甲酸二异壬酯DINP 、邻苯二甲酸二异癸酯DIDP 及邻苯二甲酸二正辛酯DNOP)。
2005 年12 月27 日,欧盟发布新的指令2005/84/EC要求如下:
所有玩具及育儿物品中,DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超过0.1%,否则不得在欧盟市场出售。
所有可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品,DINP、DIDP 及DNOP 的含量不得超过0.1%。
美国方面,加州于2008年2月提出AB 1108法令,预计于2009年1月1日开始实施,其要求同2005/84/EC。
丹麦方面,除了同上述欧盟所规定的六项含量要求外,针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品,其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。
中国优先污染物黑名单中包括:邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二正丁酯和邻苯二甲酸二辛酯。2011年6月卫生部发布公告,要求食品及食品添加剂中DEHP,DINP和DBP的最大残留量分别为1.5mg/kg,9.0mg/kg和0.3mg/kg。
台湾环保署,已将DEHP、DBP、DMP列管为第四类毒性化学物质管制。DnOP则被列管为第一类毒性化学物质,限制其使用用途。
国家(地区) | |||
欧盟地区 | DEHP | 非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1% | |
DBP | |||
BBP | |||
DINP | 入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1%且DINP+DIDP+DNOP≤0.1% | ||
DIDP | |||
DNOP | |||
美国 | 玩具(<12岁不能放入口中) | 玩具(<12岁且能放入口中)和儿童护理品 | |
DEHP | 0.1% | 0.1% | |
DBP | 0.1% | 0.1% | |
BBP | 0.1% | 0.1% | |
DINP | —— | 0.1% | |
DIDP | —— | 0.1% | |
DNOP | —— | 0.1% | |
美国加州65 | 所有玩具和儿童产品:单项邻苯(DEHP,DBP,BBP,DIDP,DnHP)≤0.1% | ||
加拿大 | 乙烯基玩具和儿童护理用品 | 4岁以下可放入口中的乙烯基玩具和儿童护理品 | |
DEHP | 0.1% | —— | |
DBP | 0.1% | —— | |
BBP | 0.1% | —— | |
DINP | —— | 0.1% | |
DIDP | —— | 0.1% | |
DNOP | —— | 0.1% | |
阿根廷 | 1)非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1% | ||
2)入口:DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP≤0.1% | |||
巴西 | 1)非入口:单项邻苯(DEHP,DBP,BBP)≤0.1% | ||
2)入口:单项邻苯(DEHP,DBP,BBP,DINP,DIDP,DNOP)≤0.1% | |||
日本 | 1)所有合成树脂玩具:禁用DEHP | ||
2)入口的所有合成数值玩具:禁用DEHP,DINP | |||
中国 | 玩具用油漆 | ||
DEHP+DBP+BBP≤0.1%;DINP+DIDP+DNOP≤0.1% |